Странно, что такими замечательными штуками как Маска никто не пользуется, хотя рамочки для фоток волнует практически всех. :)
Речь идёт о невзрачной, на первый взгляд, ч/б картинке, называемой "Маской".

 
Расскажу как быстро и просто сделать отличнейшую рамочку за каких-нибудь 5 минут!
1. Открываем нужную нам фотку. Кликнем два раза по слою и ответим согласием, чтобы снять замочек (рис.1). Подгоним размер фотки под нужный нам Image - Image Size.

2. Открываем слой с Маской. Жмём букву М и выделяем всю картинку. Далее копируем Edit - Copy (или Ctrl-C) и закрываем Маску, она нам больше не нужна.
3. Возвращаемся к нашей фотке. В панели слоёв создаём новый слой (рис.2), жмём букву Q и вставляем скопированную маску Edit - Paste (или Ctrl-V).

4. Наша маска достаточно маленького размера (Рис.3). Жмём Ctrl-T и растягиваем Маску до нужного размера (чтобы Маска оставалась пропорциональной удерживаем Shift), передвигаем на нужное нам место, жмём Enter затем снова жмём Q.

5. Видим, что Маска перестала быть полупрозрачной-красной, вместо этого появилась выделенная область (Рис.4). Идём Select-Inverse (или Shift-Ctrl-I). Теперь заливаем нашу маску любым цветом. Если края фотки вылезают из-за рамки обрежте их. Для этого идём Image-Crop.

6. Теперь рамочку остаётся только раскрасить на Ваш вкус!
Например залить её градиентом, текстуркой, просто каким-нибудь цветом, применить подходящий стиль, да хоть кисточкой красить! (Рис.5)

Снять выделение можно нажав Ctrl-D. Сохранить File-Save-As...