Монастырь основан в 1390 году великим князем рязанским Олегом Ивановичем как мужской. Это событие связано с именем Сергия Радонежского, пришедшего к рязанскому князю в 1385 году, чтобы помирить Рязань и Москву. Встреча с великим русским подвижником имела глубокое влияние на всю последующую жизнь Олега. Он полюбил пребывание в монастырях и монашескую жизнь. Согласно преданию, Олег Иванович и его супруга Евфросиния Ольгердовна встретили в сосновом бору на высоком берегу реки Старицы двух иноков Василия и Евфимия, беседовали с ними, и в память об этой встрече рязанский князь основал на этом месте Солотчинский монастырь. По замыслу основателя монастырь призван был стать не только духовным центром, но и служить защитой Переславлю Рязанскому со стороны Большой Владимирской дороги.

 

В тот же год епископ Рязанский и Муромский Феогност постриг Олега (в крещении Иакова) в монашество с именем Ионы.

 

Продолжая княжение, Олег Рязанский всячески благодетельствовал монастырю. Предположительно им были возведены в обители три деревянные церкви, посвященные Богородице: Покровская, Рождества Богородицкая и Успенская, после чего обитель наименовали «Домом Пречистой Богородицы». Князь–инок подолгу жил в монастыре, неся послушания.

Супруга великого князя основала недалеко от Солотчинской обители Зачатьевский женский монастырь (в 1682 году монастырь упразднен, на его месте стоит солотчинский приходской Казанский храм) и приняла постриг с именем Евпраксии. В 1402 году, незадолго до смерти, Олег Рязанский принял великую схиму с именем Иоаким и завещал похоронить себя в солотчинском монастыре. Три года спустя скончалась и княгиня Евпраксия. Супруги покоились рядом друг с другом в Покровском храме Солотчинского монастыря. Во второй половине XVIII века вследствие оползня Покровский храм обрушился, и гробницы перенесли в склеп под соборным храмом Рождества Пресвятой Богородицы. Здесь же хранились кольчуга князя, которую тот в качестве вериг постоянно носил под облачением. На Рязанской земле благоверные князь Олег и княгиня Евфросиния всегда почитались как местночтимые святые.

Большое строительство в стиле «нарышкинского барокко» развернулось в монастыре в 1688–1697 годах, предположительно, под руководством Осипа Старцева и Якова Бухвостова. В 1689 году был возведен каменный двухэтажный Свято–Духовской храм с трапезной. В 1735 году к этому храму пристроили колокольню.

В 1695 году над Святыми вратами монастыря возвели Иоанно-Предтеченскую церковь вместо разобранного по ветхости храма в честь преподобного Сергия (построенного сразу после причисления к лику святых Сергия Радонежского). Восьмерик Иоанно–Предтеченской церкви украшен большими, почти в рост человека, полихромными изразцами–вставками с изображением четырех евангелистов, представляющими важную художественную ценность.

В том же году построены каменный одноэтажный на подклете настоятельский корпус и одноэтажное здание братских келий; с восточной стороны обители возведена высокая каменная ограда с угловыми башнями. В юго–восточной башне в 1865 году устроили часовню.