C помощью Crop tool можно найти центр рабочей области. Выделите ее всю и потяните направляющую к центру. Она сама выровняется посередине.

Серия сообщений "Уроки Photoshop":
Часть 1 - Уроки Photoshop LEDY OLGA
Часть 2 - Здесь собраны уроки по Photoshop от многих мастеров
Часть 3 - Раскрашиваем черно-белые фотографии
Часть 4 - Черно-белое в цветное.
Часть 5 - Как найти центр картинки?
Часть 6 - Спасение картинки
Часть 7 - Два урока простой анимации для ФШ CS5 !
...
Часть 10 - Обезьянка - урок рисования поэтапно
Часть 11 - Рисование собаки карандашом
Часть 12 - Техника поэтапного рисования для начинающих - рисунки животных, мышки