Делаешь новый слой. Выделяешь все(Ctrl-A). Потом идешь в Выделения-Трансформировать выделенную область. Наверху появятся параметры трансформации, зажимаешь отмеченную цепочечку(чтобы пропорционально увеличивать-уменьшать)



ставишь в одном из окошечек процентов 95, на глазок. А потом не важно каким цветом выделенное заливаешь(не забудь, что на новом слое ). Потом задаешь этому слою стиль обводки в 1 пиксель, понравившегося цвета. И еще убираешь в ноль либо заливку, либо прозрачность слоя. Вуаля... получилась рамочка. Если надо еще и изменить цвет рамочки, можно в стиле еще применить внешнее свечение. А уж там можно поиграться с режимами наложения, прозрачностью и еще кучей параметров. Надеюсь рассказала доходчиво, если что непонятно, спрашивай. Устроим здесь филиал Башни.